Производи

Екваторијалните сврзувачки интеракции на N7/O6 на антитуморно активниот комплекс Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) со фрагментот на ДНК d(GpG) се недвосмислено определени со NMR спектроскопија.Претходните рендгенски кристалографски определби на адуктите од глава до глава (HH) и глава до опашка (HT) на диродиум тетраацетат со 9-етилгуанин (9-EtGH) открија невидени премостувачки N7/O6 гванини нуклеобази кои се протегаат на Rh - Rh врска.Отсуството на N7 протонација при ниска pH вредност и забележително зголемување на киселоста на N1-H (pK(a) приближно 5,7 во споредба со 8,5 за N7 само врзани платински адукти), предложени од титрациите за зависност од pH на пуринскиот H8 (1 )H NMR резонанциите за Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) и Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], се конзистентни со врзувањето на бидентатот N7/O6 на гванинските нуклеобази.Вредностите на pK(a) проценети за N1-H (де)протонација, од студиите за зависност од pH на C6 и C2 (13)C NMR резонанциите за Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) изомери, се согласуваат со t цревото добиено од титрациите на H8 (1)H NMR резонанца.Споредба на (13)C NMR резонанциите на C6 и C2 за диродиумските адукти Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) и Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] со соодветните резонанции на неврзаните лиганди [при pH 7,0 за 9-EtGH и pH 8,0 за d(GpG)], покажува значителни поместувања на делтаделта надолу од приближно 11,0 и 6,0 ppm за C6 и C2, соодветно;последните поместувања го рефлектираат ефектот на врзувањето на О6 со центрите на диродиум и последователното подобрување на киселоста на N1-H.Интензивните H8/H8 ROE вкрстени врвови во 2D ROESY NMR спектарот на Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] укажуваат на распоред од глава до глава на гванинските бази.Адуктот Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] покажува два главни конформатори на десната рака, HH1 R и HH2 R, при што HH1 R е три пати позастапен од необичниот HH2 R. Целосна карактеризација на двете адуктите открија репукерирање на 5'-G шеќерните прстени до C3'-ендо (N-тип), задржување на C2'-ендо (тип S) конформација за 3'-G шеќерниот прстен и анти ориентација во однос на гликозилните врски.Структурните карактеристики добиени за Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] со помош на NMR спектроскопија се многу слични на оние за cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] и ги потврдуваат студиите за молекуларно моделирање.